Sistemas moleculares funcionais apresentam-se como uma excelente alternativa na construção de dispositivos eletrônicos porque o seu processo de obtenção se baseia na montagem atômica, ou seja, sistemas moleculares construídos especificamente com espécies que possam responder a um determinado tipo de estímulo externo. Através das mudanças ou substituições de átomos/íons na estrutura dessas espécies o tipo de resposta pode ser ajustada às necessidades de aplicação. A Biestabilidade eletrônica está associada à presença de dois estados eletrônicos ou de spin que podem ser interconvertidos, e tem como efeito variações mensuráveis de propriedades estruturais, ópticas e magnéticas. É de fundamental importância determinar precisamente a estrutura dos sistemas biestáveis uma vez que existe uma relação direta entre a estrutura das espécies químicas e o tipo de fenômeno que está associado a interconversão. Nessa apresentação mostrarei como a determinação estrutural por difração de raios X contribui para o entendimento das reações de síntese de sistemas moleculares biestáveis.